三氧化硫在通常情况下是液体,标准状况下是固体,加热后是气体。
三氧化硫在气态时是单体,分子形状呈平面三角形,硫原子居中,键角120°,S-O键长1.43×10-10m,显然具有双键的特征(S-O单键长约为1.55×10-10m),在其中硫原子是sp2杂化态的。
在液态的时候,单体和三聚体(SO₃)₃呈平衡状态:温度愈高,三聚体愈少。
固态三氧化硫主要以两种形态存在,一种是纤维状的(SO₃)n,另一种是冰状结构的三聚体(SO₃)₃。
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